阴离子表面活性剂，顾名思义，即亲水基团为阴离子，在中型至碱性的介质中，阴离子表面活性剂应用效果较好，电离部分可能是羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐和磷酸盐。
主要包括羧酸类衍生物、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐、N-酰基氨基羧酸盐类阴离子表面活性剂。
一、羧酸类衍生物
代表原料：羧酸盐(俗称脂肪酸皂)、羧酸酯及盐类、脂肪醇聚醚-n羧酸酯盐。在化妆品中使用目的：乳化剂、清洁剂等。
羧酸盐，通式为RCOOM，其中R=C8-22；M位K+、Na+、N+H(CH2CH2OH)3等。作为重要的皮肤清洁用品，可单独使用，也可作为添加剂与合成洗涤剂一起复配使用。实际生产应用的脂肪酸皂都是用几种不同碳链长度的混恶化脂肪酸制造，以获得较好的去污力和乳化性能，但脂肪酸皂的缺点是不耐硬水，不耐酸、水溶液成碱性。而且在配方体系中脂肪酸皂在遇到无机酸时，脂肪酸会游离析出，使得肥皂的乳化作用减弱甚至*消失。
举例：硬脂酸钠；INCI名称：SODIUM STEARATE；别名：十八酸钠盐。白色固体，具有脂肪气味，溶解于热水、乙醇中，HLB值为18。
硬脂酸钠作为洗涤剂，是肥皂的主要成分之一；作为乳化剂，是雪花膏中的主要成分。
羧酸酯及盐类，包括一部分二元或三元羧酸生成的单酯、双酯和三酯。这类表活的结构特点是羧酸基团形成亲水性的阴离子，与酯连接部分为亲油基。可用作润湿剂、发泡剂、清洁剂、增稠剂。
脂肪醇聚醚-n羧酸酯盐, 是由氯乙酸钠与脂肪醇聚醚反应生成的产物，比皂类更易溶于水，不受电解质和硬水的影响，具有良好的润湿作用，可用作发用调理剂、增稠剂等。
举例：月桂醇聚醚-11 羧酸钠，INCI名称：SODIUM LAURETH-11 CARBOXYLATE；主要使用目的为乳化剂、清洁剂、增稠剂。
二、磺酸盐
代表原料：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐等。通式为RSO3M，其中R可能是直链烷烃或烯烃、支链烷烃或烯烃等；M位K+、Na+、N+H(CH2CH2OH)3等，实际应用多是磺酸钠盐。该类原料耐酸碱和耐硬水性能比肥皂强得多，乳化能力也比肥皂好得多。主要使用目的为：乳化剂、清洁剂、发泡剂。
举例：十二烷基苯磺酸钠，INCI名称：SODIUMDODECYLBENZENESULFONATE；别名：LAS。白色或微黄色粉末，具有去污、湿润、发泡、乳化、分散等性能，溶于水成半透明溶液，对碱、稀酸、硬水均较稳定。
三、硫酸酯盐
硫酸酯盐表面活性剂与磺酸盐表面活性剂的区别是硫酸酯盐的亲水基团通过氧原子即C-O-S键连接，而磺酸盐通过C-S键直接连接。C-O-S键比C-S键更易水解。代表原料：脂肪醇硫酸酯盐、蓖麻油硫酸酯盐、硫酸化蓖麻酸丁酯盐。通式为ROSO3M，其中R=C8-18；；M位K+、Na+、N+H(CH2CH2OH)3等，实际应用多的是脂肪醇硫酸酯盐，是用高级醇经过硫酸化后再用碱中和制备得到的。这类原料的亲水基团是硫酸基，带有负电荷，溶于水中时具有表面活性的部分为阴离子。具有良好的润湿力、乳化力和去污力。
举例：月桂醇硫酸酯钠；INCI名称：SODIUM LAURYL SULFATE；别名：K12、十二醇硫酸钠、SLS；粉状、针状，白至微黄色粉末，微有特殊气味，溶于水，微溶于醇，不溶于氯仿、醚。
四、磷酸酯盐
代表原料：高级醇磷酸单酯盐、高级醇磷酸双酯盐。单酯易溶于水，双酯较难溶于水，成乳化状态。一般产品是两者的混合物。
举例：鲸蜡醇磷酸酯钾，INCI名称：POTASSIUM CETYL PHOSPHATE；别名：磷酸十六烷基酯钾盐。鲸蜡醇磷酸酯钾作为优良的水包油型乳化剂，具有丰富的发泡性，良好的乳化性和适度的洗净力。
五、N-酰基氨基羧酸盐
N-酰基氨基酸是由a-氨基酸的氨基酰化后制得，酰基部分可由单一的脂肪酸或天然脂肪酸引入，由于氨基酸中的氨基电性被中和，酰化的氨基酸与一般氨基酸不同，属于阴离子表面活性剂。因含有羧酸盐，亲水性较强，同时含有3-6个氨基酸，具有类似蛋白质的性质，易于蛋白质结合而除污，其乳化能力很强，耐热、耐碱、耐硬水性能好。
举例：月桂酰肌氨酸钠；INCI名称：SODIUM LAUROYLSARCOSINATE；别名：N-月桂酰肌氨酸钠、十二酰肌氨酸钠。白色粉末，易溶于水。
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